合卤的有机或无极阻燃剂的作用机理都是捕捉性自由基。在高温下含卤阻燃剂分解产生的卤原子，与聚合物反应生成卤化氢，卤化氢与高活性羟基自由基或氢原子，与聚合物反应生成卤化氢，卤化氢与高活性羟基自由基或氢原子反应，生成水或氢气，从而中断链式氧化过程，使燃烧减缓，以至停止。卤素的阻燃效果是溴〉氯〉碘，溴的效果是最好，这是因为碳溴键的离解能比碳氯键的离解能低。
2、磷化合物
磷化合物的阻燃效果相当大，燃烧时生成的偏磷酸可聚合成稳定的高聚态，成为塑料的保护层，隔绝氧和可燃物。磷酸能促进塑料的炭化，当磷与卤素共存时阻燃效果更大，两者反应可生卤化磷，具有较大的蒸汽密度，覆盖于火焰表面可隔绝氧气和冲谈可燃物，同时产生的卤化氢又可捕捉活性自由基。
3、三氧化二锑与卤化物
三氧化二锑本身并无阻聚作用，但在卤化物的存在下却显示了很大的协同效应，因其在塑料表面，反应生产挥发性的卤化锑和卤氧化锑，它们的发挥可以吸取热量，同时产生的气体可隔绝氧气和冲稀可燃物。