石油路线法均以石油化工产品乙烯或其所制产品环氧乙烷为原料，再经不同反应过程制得乙二醇，国内工业生产实际应用的石油路线法为环氧乙烷直接水合法。
环氧乙烷直接水合法采用原料环氧乙烷与水在190～200 ℃、2.23 MPa 操作条件下，反应 0.5 h，生成乙二醇含量约 10%的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇混合水溶液，再经分离制得乙二醇。该技术生产工艺主要由英荷 Shell 化学公司、美国 SD 以及UCC 公司拥有，技术成熟，应用广泛。但国内还缺少自主产权技术，即工艺技术对外依赖程度高，且原料受石油价格影响较大。此外，该工艺乙二醇选择性低，副产品较多，装置水循环量大、能耗高。
该工艺是以煤或天然气为原料，制得合成气后，通过直接合成法或间接合成法最终制成乙二醇。目前国内合成气路线法乙二醇生产装置均采用间接法。
实际工程应用的间接法为草酸酯法。即先以煤制得合成气，然后再经催化反应生成草酸二甲酯（DMO），然后以 Cu/Cr 为催化剂，150 ℃条件下进行 DMO 的低压加氢制取乙二醇。该方法转化率达 99.8%，乙二醇选择性 95.3%。
中国科学院福建物质结构研究所开发的煤制乙二醇工艺技术已于 2009 年实现工业化，并于 2012年成功产出聚合级的乙二醇，标志着我国煤制乙二醇取得了重大突破。但目前部分装置的开工负荷还未能达到设计水平，催化剂的稳定性也需经工业实际生产进一步验证。
国内乙二醇生产现状及在建、拟建项目2012 年国内乙二醇产能达 463.8 万吨/年，其中中国石化和中国石油两大集团占了绝大部分，分别为 51%和 18%。国内乙二醇最大的生产企业为上海石化，产能为 60.5 万吨/年，约占全国产能的 13%，四川乙 烯为中国石油乙二醇最大产能企业。值得注意的是，煤化工路线制备乙二醇的产能近几年快速增长，从 2009 年我国首套煤制乙二醇装置投产以来，装置产能已达 81 万吨/年，特别是新近规划的乙二醇项目，煤化工路线更是占了绝大多数，达 475多万吨/年，约占规划产能的 76%。